农产品辣椒中8种农药残留检测能力验证
作者: 蔺晓梅 刘齐铭 赵海燕
摘 要:通过参加甘肃省农业农村厅组织的2023年度农业残留检测能力验证项目,旨在提高实验室农药残留检测水平。样品根据GB 23200.121—2021中农药残留检测操作方法,采用液相色谱-质谱联用法检测辣椒中8种常用农药残留,外标法定量。检测结果表明,2个空白对照干扰样品中未发现农药残留;2个考核样品中吡唑醚菌酯含量分别为0.245 mg·kg-1、0.235 mg·kg-1,且吡唑醚菌酯的|Z|值均<2,表明本次实验对辣椒中农药残留量的测定能力较强。
关键词:辣椒;农药残留检测;吡唑醚菌酯
Verification of Detection Ability of 8 Pesticide Residues in Agricultural Capsicum
LIN Xiaomei1, LIU Qiming2, ZHAO Haiyan3
(1.People’s Government of Zhongba Town, Liangzhou District, Wuwei City, Gansu Province, Wuwei 733000, China; 2.Agriculture and Rural Bureau of Songyang County, Zhejiang Province, Songyang 323400, China;
3.Taian Food and Drug Inspection and Testing Institute (Taian Fiber Inspection Institute), Taian 271000, China)
Abstract: By participating in the 2023 Agricultural Residue Detection Capability Verification Project organized by the Gansu Provincial Department of Agriculture and Rural Affairs, the aim is to improve the level of pesticide residue detection in the laboratory. The sample was tested for 8 commonly used pesticide residues in chili peppers using liquid chromatography-mass spectrometry according to the pesticide residue detection method in GB 23200.121—2021, and the external standard quantification method was used. The test results showed that no pesticide residues were found in the interference samples of the two blank controls; the content of pyrazoxystrobin in the two assessment samples was 0.245 mg·kg-1 and 0.235 mg·kg-1, respectively, and the |Z| of pyrazoxystrobin was less than 2, indicating that this experiment has a high ability to determine pesticide residues in chili peppers.
Keywords: pepper; pesticide residue detection; pyrazolesterin
辣椒是我国主要蔬菜品种之一,也是一种常见的调味品。其具备独特辣味,可增强人们食欲,促进食物消化,同时有改善血液循环、暖胃驱寒等作用。除普通烹饪外,辣椒还有酱制、腌渍等多种制作方式[1]。近些年,随着我国农业种植技术水平的提升,辣椒种植面积也呈现逐年递增的趋势。相关统计结果表明,近5年以来,辣椒种植面积的复合年均增长率达到1.6%,辣椒在我国农业种植业中呈现出较强的发展势头。
随着辣椒种植产业的蓬勃发展,农药残留问题也随之而来。在辣椒种植过程中,灰霉病、炭疽病、疫病、烟青虫以及茶黄螨等病虫害频发,为防治病虫害,多用药剂进行处理,而一旦用药过量,则很容易带来农药残留超标等问题[2-3]。随着人们健康意识的提升,对食品安全的重视程度也逐年增强,辣椒中农药残留的危害也日益被社会大众了解和认识。农药残留不仅会危害人体健康,甚至致癌、致畸、致突变,还容易带来空气污染、水源污染、土壤污染等问题。因此,严格控制农产品农药残留,加强农药残留检测能力,才可以保障农产品品质,保护人们健康[4-5]。
鉴于此,本文以辣椒为研究对象,采用液相色谱-质谱联用法对其中常见的8种农药残留进行分析,旨在验证实验室农药残留检测能力,以提高农药残留检测水平,确保食品安全。
1 材料与方法
1.1 材料与试剂
验证样品辣椒均由省农产品质量安全检验检测中心统一制备和发放,基质为辣椒,样品共计3个,其中1个为考核样品,2个为干扰样品,每个样品200 g,均为冷冻匀浆状态。所有验证样品均已进行稳定性检测,检测结果显示合格。
8种农药标准品:啶虫脒、嘧菌酯、甲萘威、多菌灵、3-羟基克百威、吡虫啉、灭多威和吡唑醚菌酯,坛墨质检标准物质中心提供;甲醇(色谱纯)、乙腈(色谱纯)、甲酸(色谱纯)和乙酸(分析纯),赛默飞。
1.2 仪器与设备
LX50-QSight110液相色谱质谱联用仪,美国铂金埃尔默公司;振荡器,江苏省金坛市江南仪器厂;AL0204电子天平,梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司;KQ-500DTV超声波清洗机(500 W),宁波新芝生物科技股份有限公司;MX-S涡旋振荡器(DLAB),无锡德凡仪器有限公司;EG16-WS离心机,湖南迈克尔实验仪器有限公司。
1.3 实验方法
1.3.1 验证方法和验证项目
(1)验证方法。按照本次实验室检测能力和实际条件,选择《食品安全国家标准 植物源性食品中
331种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱-质谱联用法》(GB 23200.121—2021)作为能力验证方法。采用有机溶剂乙腈提取各验证样品,对获得的提取液进行净化处理,处理完毕后采用液质联用仪检测,外标法定量[5]。
(2)验证项目。根据实验室资质认定证书附表中的承检范围,确定本次进行能力验证的项目。共
8种验证项目,分别为啶虫脒、嘧菌酯、甲萘威、多菌灵、3-羟基克百威、吡虫啉、灭多威和吡唑醚菌酯。
1.3.2 仪器条件
(1)色谱条件。色谱柱:C18(100 mm×2.1 mm,2.7 μm);柱温:35 ℃;流动相A:2 mmol·L-1甲酸铵-甲酸水溶液;流动相B:2 mmol·L-1甲酸铵-甲酸甲醇溶液;进样量:2.0 μL;流速:0.25 mL·min-1;梯度洗脱,洗脱程序见表1。
(2)质谱条件。质谱条件见表2,8种农药及其代谢物质的质谱参数见表3。
1.4 能力验证测定
1.4.1 领取样品
本次实验选取的样品均由省农产品质量安全检验检测中心统一制备和发放,运输过程为冷链速运,期间由专门人员进行信息跟踪,收到样品后检查其是否出现破裂、损坏等问题,一旦出现问题,需要立即与检测中心取得联系,并及时更换样品。
1.4.2 样品提取
将冷冻的样品辣椒进行解冻处理,直至室温。分别称取10 g样品,置于50 mL离心管,另取空离心管做试剂空白。向各离心管中加入1颗陶瓷均质子、10 mL乙腈,持续剧烈振荡1 min,加入提取盐包(氯化钠1 g、无水硫酸镁4 g、柠檬酸钠二水合物1 g、柠檬酸二钠盐倍半水合物0.5 g),持续振荡1 min,4 200 r·min-1离心5 min。
1.4.3 样品净化
取3组离心管中上层乙腈溶液,各取5.00 mL,分别向其中加入净化盐管,其中包含净化材料、除水剂,混匀后,放入涡旋仪中,进行1 min涡旋处理,4 200 r·min-1离心5 min,吸取上清液过滤膜,留存待测。
1.4.4 绘制标准曲线
用乙腈将实验测定的8种浓度为100 μg·mL-1的农药标准品配制成浓度为2 μg·mL-1的8种农药混标溶液,并将其分别稀释为浓度梯度为0.005 μg·mL-1、0.010 μg·mL-1、0.020 μg·mL-1、0.050 μg·mL-1和0.100 μg·mL-1的混合标准工作溶液,上机测定,建立标准曲线。
2 结果与分析
2.1 标准曲线
按1.4.4项方法绘制标准曲线,所得线性方程及相关系数见表4。可以看出,各物质在对应的线性范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99。
2.2 样品初步检测结果
为避免检测样品中目标物出现衰减等情况,需要在完成样品处理后,尽快进行上机检测。在时间和其他检测条件允许的基础上,对每个样品重复进行3次测定。初检结果表明,干扰样品辣椒中未检出农药残留,考核样品辣椒中检测出吡唑醚菌酯,未检出其他7种农药残留。考核样品中吡唑醚菌酯的检出情况见表5,从初检结果可知,考核样品辣椒中吡唑醚菌酯的平均浓度为0.202 mg·kg-1。
2.3 加标回收率实验
结合表5中初检结果,样品辣椒中吡唑醚菌酯的检测浓度为0.202 mg·kg-1,分别称取2份空白样品,加入9 mL乙腈、1 mL混标溶液,按照1.4.2和1.4.3方法处理,获得加标待测液,上机测定,结果见表6。吡唑醚菌酯的加标回收率为118.2%,满足回收率质控标准(70%~120%),说明本实验室农药残留检测能力验证结果合格。
2.4 能力验证样品测定
经过对辣椒空白样品和考核样品进行上机测定,发现质控样品平均回收率满足70%~120%的标准要求。分别称取2份能力验证样品作为平行样,分别标记为样品1、样品2,按照上述步骤进行前处理及上机测定,重复两次,结果取两次平均值。经分析测定结果发现,2份能力验证样品中吡唑醚菌酯平均含量分别为0.245 mg·kg-1、0.253 mg·kg-1。结果详见表7。
2.5 能力验证样品考核结果
由表8可知,吡唑醚菌酯的Z比分均<2,说明考核结果满意,表示本次实验方法所得结果数据具有较高可靠性。
3 结论与讨论
本研究参考GB 23200.121—2021中蔬菜农药残留检测方法对辣椒中8种农药残留检测结果进行能力验证。结果表明,能力验证结果合格,数据准确性较高,可对农产品农药残留检测提供技术支持。
在此基础上,为了进一步提高农药残留检测能力,应从多个角度入手,重点关注农药残留检测能力验证相关注意事项。①因为检测样品处于冷冻状态,所以样品可能会存在未完全解冻、有冰晶等问题。在称取样品时,应尽可能缩减样品之间存在的差异性,称取之前需要将样品充分搅拌,尽量使用开口较大的容器装取样品,以防样品附着在容器边缘,出现样品量不足等问题。②配制标准品时,必须要严格遵循说明书进行妥善保存。一般情况下,浓度在100~500 mg·L-1的标准品,其保存温度约为-18 ℃,
保存期6个月;1~10 mg·L-1的标准品,其保存温度在0~5 ℃,保存期1个月;0.5~1.0 mg·L-1的标准品,保存温度在0~5 ℃,保存期2~3周。应尽可能缩短保存期,避免因存放时间过长而造成标准品浓度发生变化。③在检测过程中,需要事先做好空白试剂,用以判断和验证试剂是否符合标准,并定期对仪器设备进行维护,确保仪器设备的灵敏度、准确度和稳定性,使仪器设备能够稳定运行。相关人员还需要及时记录相关数据信息,保证信息的完整性和可追溯性,以便后续使用[6]。
综上所述,实验室是否具备农药残留检测能力,取决于农药残留能力验证结果。虽然本次能力验证结果为合格,但依然需要不断提高和夯实检验人员的操作水平,分析和总结经验,不断提高检测能力,为保证农产品质量、监督食品安全提供确切保障。
参考文献
[1]赵欠,唐毅,王艳,等.不同产地及品种干辣椒、干花椒农药残留检测及风险分析[J].食品工业,2024,45(2):297-302.
[2]夏仕青,吴桃丽,薛云,等.QuEChERs结合气相色谱-串联质谱法测定不同果蔬基质中33种有机磷类农药残留量[J].现代预防医学,2024,51(3):523-528.
[3]夏宝林,张亚清,殷晶晶,等.QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定枸杞子中65种农药残留[J].食品安全质量检测学报,2024,15(1):110-119.
[4]赵飞,张武,张毓秀,等.高效液相色谱-串联质谱法检测柑橘中4种新烟碱类农药的残留量[J].农药科学与管理,2023,44(11):45-51.
[5]刘霞.高效液相色谱-质谱联用技术在食品残留物检测中的应用[J].食品安全导刊,2023(34):161-163.
[6]王艳鑫,史建中,李茜,等.分散固相萃取-气相色谱-串联质谱法检测蔬菜中16种农药残留[J].化学分析计量,2023,32(11):42-46.
作者简介:蔺晓梅(1980—),女,甘肃武威人,本科,农艺师。研究方向:农产品检测。