流动注射-异烟酸-巴比妥酸法分光光度法测定氰化物的测量不确定度评定

摘 要：利用流动注射-异烟酸-巴比妥酸法分光光度法测定地表水中的氰化物，依据数学模型和检测过程的分析确定了测量不确定度的主要贡献因子并进行了评定，对测量结果明确了合理的表达方式。当地表水中氰化物含量为32.23 μg·L-1时，其扩展不确定度为0.78 μg·L-1。

关键词：流动注射-异烟酸-巴比妥酸法分光光度法；氰化物；测量不确定度

Evaluation of Measurement Uncertainty in the Determination of Cyanide by Flow Injection-Isonicotinic-Barbituric Acid Spectrophotometry

DONG Weibo

（Dezhou Rongxi Laboratory Equipment Co.， Ltd.， Dezhou 253000， China）

Abstract： Cyanide in surface water was determined by flow injection-isonicotinic-barbituric acid spectrophotometry. According to the analysis of mathematical model and detection process， the main contribution factors of measurement uncertainty were determined and evaluated， and the reasonable expression of measurement results was defined. When the cyanide content in surface water is 32.23 μg·L-1， its expanded uncertainty is 0.78 μg·L-1.

Keywords： flow injection-isonicotinic-barbituric acid spectrophotometry; cyanide; measurement uncertainty

测量不确定度能很好地表示被测量结果的分散程度，与测量结果密切相关，是以一个范围或区间的形式表示，可适用于其所描述的所有测量值[1-3]。在人们日常的水质检测工作中，基于检测技术水平和误差因素使得在对同一被测量的多次分析过程中测量结果并不完全相同而是出现在一个范围内，实验室要证明分析结果的质量，就必须通过提供结果的可信度来证明结果的目的适宜性、有效性，测量不确定度就是首选的一个度量参数。本文通过流动注射-异烟酸-巴比妥酸法分光光度法测定地表水中的氰化物，根据数学模型和检测过程的分析确定了不确定度的主要来源并进行了评定，同时明确了测量结果的合理表达方式。

1 材料与方法

1.1 仪器设备和试剂

1.1.1 仪器设备

全自动流动注射分析仪SUPEC 5010（372P21B

0082X，杭州谱育科技发展有限公司）；自动进样器EXPEC（365P2230019X，杭州谱育科技发展有限公司）；A级1 mL单标线吸量管、A级10 mL分度吸量管、A级梨形100 mL容量瓶。

1.1.2 试剂

有证标准物质：水中氰标准物质ρ=100 μg·mL-1（以CN-计）（标准物质编号BWZ6709-2016，批次20220908，北京北方伟业计量技术研究院，扩展不确定度为3%（k=2）；无氨去离子水、磷酸、氢氧化钠（优级纯）、氯胺-T（分析纯）、异烟酸（分析纯）、巴比妥酸（分析纯）、无水磷酸二氢钾（优级纯）。

1.2 样品

德州岔河东大道沟盘河河水（东经116°19′11″，

北纬37°25′45″），水样采集在密闭的塑料样品瓶中，采集后立即加入优级纯氢氧化钠固定，使水样的pH值在12.0～12.5，立即测定。

1.3 方法原理

在密闭良好的流路中，将一定体积的样品注射到一个流动的、无空气间隔的连续载流中，样品被磷酸酸化进入加热模块经140 ℃高温高压水解及冷却后流入紫外消解装置进行消解，通过消解释放出的氰化氢被氢氧化钠溶液吸收经膜分离后，由载流流入反应盘管中，在反应盘管中吸收液中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，随后与流入的异烟酸反应水解生成戊烯二醛，再与巴比妥酸作用生成蓝紫色化合物在检测器模块中于600 nm波长处测量吸光度[4]。

3 结论

通过对比汇总分析所引用的参考文献[5-7]，各文献报道的流动注射法测定水中的氰化物，对其测量不确定度评定贡献较大的分量主要集中在重复测定样品、标准溶液逐级稀释、校准曲线拟合等方面。本文采用流动注射-异烟酸-巴比妥酸法分光光度法测定地表水中的氰化物并对其测量数据进行了不确定度评定，通过分析确定不确定度的主要来源是标准物质和多次测量带来的不确定度，这就要求人们在日常的检测工作中可选用合适的标准物质以及合理的增加测试次数来减少引入的不确定度，提高检测结果的可信度。本法适用于流动注射-异烟酸-巴比妥酸法分光光度法测定地表水中氰化物的不确定度评定。

参考文献

[1]中国合格评定国家认可委员会.化学分析中不确定度的评估指南：CNAS—GL006：2019[EB/OL].（2019-03-15）[2022-12-05].http：//down.foodmate.net/standard/yulan.php？itemid=56099.

[2]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局.测量不确定度评定与表示：JJF 1059.1—2012[S].北京：中国标准出版社，2012.

[3]国家标准化管理委员会.测量不确定度评定和表示：GB/T 27418—2017[S].北京：中国标准出版社，2017.

[4]中华人民共和国环境保护部.水质 氰化物的测定 流动注射-分光光度法：HJ 823—2017[S].北京：中国环境科学出版社，2017.

[5]任志刚，李青，王雁卿.流动注射法测定水中氰化物的不确定度评定[J].山西卫生健康职业学院学报，2020，30（4）：1-3.

[6]罗文朋，郑丽琼.连续流动注射分析法测定水样总氰化物的不确定度分析[J].河南预防医学杂志，2020，31（12）：912-914.

[7]曲海琳.流动注射法测定氰化物的测量不确定度评定[J].科技创新与生产力，2015（6）：118-120.