瘤果黑种草籽和家黑种草籽无机溶剂提取物中挥发性成分比较

摘要 ［目的］通过对瘤果黑种草籽和家黑种草籽在无机溶剂提取物中挥发性成分的差异比较，分析2种黑种草籽的水和弱酸提取物对其药理作用的影响。［方法］分别用蒸馏水和pH=1.5的盐酸作提取剂对瘤果黑种草籽和家黑种草籽进行提取，提取物分别称为水提物和酸提物，提取物过滤后使用氮气吹干，乙醇复溶后用GC-MS测定其挥发性成分。［结果］不同溶剂对比来看，水提物比酸提物中挥发性成分检出数量和含量均占明显优势，其中脂肪酸、酯及酰胺类化合物含量较高，且检出百里醌，其药用价值更高。2种黑种草相比，瘤果黑种草籽水提物中酰胺类和酯类成分含量高，而家黑种草籽水提物中脂肪酸成分种类和含量更多。［结论］黑种草籽用于方剂中，多为水煎或制成丸剂服用，从提取物成分的药用价值来看，瘤果黑种草籽水提物适合神经保护类的治疗方剂，家黑种草籽水提物更适合抗氧化、抗衰老及抗肿瘤的方剂使用。

关键词 瘤果黑种草；家黑种草；水提物；酸提物；挥发性成分

中图分类号 R285.5文献标识码 A文章编号 0517-6611（2023）21-0170-07

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2023.21.040

Comparison of Volatile Components in Different Solvent Extracts of Nigella glandulifera Seeds and Nigella sativa Seeds

HAN Yangyang1， LIU Shusen2，3， LIAO Chengsong2 et al

（1. Xilingol League Agricultural and Livestock Products Inspection and Testing Center， Xilinghot，Inner Mongolia 026000;2. Xilingol Vocational College， Xilinghot，Inner Mongolia 026000;3. Key Laboratory of Cleaner Production and Utilization of Lignite and Associated Resources， Xilingol Vocational College， Xilinghot， Inner Mongolia 026000）

Abstract ［Objective］The effects of water and weak acid extracts of two kinds of Nigella seeds on their pharmacological effects were analyzed by comparing the differences of volatile components in inorganic solvent extracts. ［Method］Distilled water and pH 1.5 hydrochloric acid were used as extractants to extract the seeds of Nigella glandulifera and Nigella sativa respectively. The extracts were called water extract and acid extract respectively. After filtration， the extracts were dried with nitrogen， and the volatile components were determined by GCMS.［Result］Compared with different solvents， the amount and content of volatile components in water extract were significantly higher than that in acid extract. The content of fatty acid， ester and amide compound was higher， and thymoquinone was detected， which had higher medicinal value. Compared with the two kinds of Nigella， the contents of amides and esters in the water extract of the seeds of Nigella glandulifera were higher， while the contents of fatty acids in the water extract of Nigella sativa seeds were more.［Conclusion］Nigella seeds are used in prescriptions， mostly decocted in water or taken as pills. From the medicinal value of the extract， the water extract of Nigella glandulifera seeds is suitable for neuroprotective therapeutic prescriptions， and the water extract of Nigella sativa seeds is more suitable for antioxidation， antiaging and antitumor prescriptions.

Key words Nigella glandulifera;Nigella sativa;Water extract;Acid extract;Volatile components

黑种草是毛茛科黑种草属一年生草本植物，主要包括瘤果黑种草和家黑种草2种，其中有药用价值的是瘤果黑种草和家黑种草［1］。黑种草籽常见于我国传统民族药方剂中，在我国有悠久的药用历史，含黑种草的方剂具有平喘、抗炎、抗氧化、助消化等功效［2-5］，现代医学研究证实还具有抗肿瘤、降血糖、抗神经性疾病等作用［6-9］。提取溶剂对黑种草籽提取成分种类和含量有明显差异，也将直接影响黑种草籽的药用效果。现研究中多用有机试剂提取黑种草籽，但黑种草籽用于民族药方剂中多数为水煎或丸剂的方式服用，该研究对瘤果黑种草籽和家黑种草籽水和弱酸提取物中挥发成分进行比对，为不同药理作用的黑种草籽方剂有效药用方式提供参考。

1 仪器与材料

1.1 仪器

FW100研磨机（天津泰斯特仪器有限公司）；BY-30AD超声萃取仪（上海秉越电子仪器有限公司）；AXTG16G离心机（盐城市安信实验仪器有限公司）；HSC-24B氮吹仪（天津市恒奥科技发展有限公司）；QP2020型气相色谱质谱联用仪［岛津企业管理（中国）有限公司］；DK-98-11电子调温万用炉（天津市泰斯特仪器有限公司）。

1.2 材料

家黑种草籽（新疆维吾尔自治区中药民族药研究所）；瘤果黑种草籽（安徽嘉佑中药饮片有限公司）；盐酸（优级纯，天津市风船化学试剂科技有限公司）；乙醇（色谱纯，北京迈瑞达科技有限公司）；氦气（高纯氦气，北京氦普北分气体有限公司）；氮气（普通氮气，锡林郭勒盟天宇制氧有限公司）。

2 方法与结果

2.1 提取物制备

2.1.1

蒸馏水提取物制备。用研磨机将干燥的瘤果黑种草籽和家黑种草籽研磨成粉末，称取5.00 g 粉末置于三角瓶中，加入50.00 mL蒸馏水，在电子调温万用炉上2 min内煮沸后，降低功率保持煮沸状态20 min。将三角瓶中的液体过滤，移液管量取2 mL滤液于50 ℃下氮吹至湿干，用等量乙醇复溶后，过滤膜上机。

2.1.2

盐酸提取物制备。配制pH 1.5的盐酸，存于4 ℃备用。称取5.00 g瘤果黑种草籽和家黑种草籽粉末置于三角瓶中，加入pH 1.5的盐酸50.00 mL，在37 ℃恒温振荡器中低频振荡提取2 h，将三角瓶中液体过滤，移液管量取2.00 mL滤液于50 ℃下氮吹至湿干，用等量乙醇复溶后，过滤膜上机。

2.2 GC-MS条件

2.2.1

气相色谱条件。SH Rxi-5il MS色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm），载气是高纯氦气，流速1.2 mL/min，进样口温度230 ℃。程序升温：初始温度50 ℃，保持1 min；以25 ℃/min升至150 ℃，再以10 ℃/min升至300 ℃，保持15 min。进样量1 μL，不分流进样。

2.2.2 质谱条件。离子源为电子轰击源（EI）；传输线温度250 ℃；离子源温度230 ℃；扫描模式为全扫；扫描质量范围50～500 au；溶剂延迟5 min。

2.3 黑种草籽水提物和酸提物中挥发性成分及其含量

将瘤果黑种草籽和家黑种草籽的水提物和酸提物用乙醇复溶，经GC-MS检测的总离子流数据如图1所示，检测结果通过NIST 14.0数据库比对进行初步定性，按照面积归一化法进行定量分析，结果如表1所示。

由表1可知，瘤果黑种草籽的水提物和酸提物中挥发性成分数量分别为53和39种；水提物中挥发性成分含量最高的为亚油酸，达到25.35%，百里醌含量为0.39%，百里氢醌含量为3.78%；酸提物中含量最高的成分为亚油酸（25.46%），其次为9-十八碳酰胺（20.88%），百里氢醌含量为3.81%。家黑种草籽的水提物和酸提物中挥发性成分数量分别为64和63种；水提物中含量较高的成分是亚油酸（26.07%）、油酸（19.51%），百里醌含量为0.33%，百里氢醌含量为2.48%；酸提物中含量较高的成分是油酸（22.64%）、9-十八碳酰胺（12.76%）、棕榈酸（11.14%），百里氢醌含量为3.30%。总体而言，瘤果黑种草籽及家黑种草籽的水提物和酸提物中含有挥发性成分种类较多，但含量占比较多的是脂肪酸类、酯类化合物，烷类、酚类、酮类等化合物含量较低（图2），但家黑种草籽中有糖类成分检出。

2.4 黑种草籽水提物和酸提物中主要挥发性成分的分类

将瘤果黑种草籽和家黑种草籽水提物和酸提物中某一项含量大于1%并与其他项含量形成明显对比的挥发性成分进行分类，结果如表2所示。

由表1和表2可知，瘤果黑种草籽和家黑种草籽的水提物和酸提物中主要挥发物成分为脂肪酸、酯、酰胺3大类。瘤果黑种草籽的水提物中脂肪酸类成分共有5种，总含量为39.80%，含量最高的是亚油酸；酯类成分共有6种，总含量为7.96%，其中亚油酸丁酯含量较高，为4.15%；酰胺类成分共有4种，总含量为27.79%，其中9-十八碳酰胺含量最高，为18.84%。瘤果黑种草籽酸提物中脂肪酸类成分共5种，含量为43.89%；酯类成分4种，含量为1.36%；酰胺类化合物5种，含量为30.97%，其中以9-十八碳酰胺含量最高，为20.88%。家黑种草籽水提物中脂肪酸类成分7种，总含量为56.53%，其中亚油酸和油酸含量占比为45.58%；酯类成分7种，含量为4.89%；酰胺类成分5种，含量为20.17%，其中9-十八碳酰胺含量为13.71%。家黑种草籽酸提物中脂肪酸类成分有7种，总含量为44.75%，其中油酸和棕榈酸含量较高，共占比33.78%；酯类成分2种，含量为0.82%；酰胺类成分5种，含量为19.11%，其中9-十八碳酰胺含量为12.76%（图3）。