木兰科植物精油的研究进展

摘要 木兰科植物树形优美，花大艳丽，具有非常高的开发利用价值和广阔的市场前景。综述了木兰科植物精油的提取方法和分析方法，分析了木兰科植物精油及其主要成分的生物活性，旨在探索木兰科植物更高的经济价值，扩大其在医药、化工和食品保藏等领域中的应用，为其今后的保护性应用提供参考。

关键词 木兰科植物;精油;成分;生物活性

中图分类号 TQ 654+.2  文献标识码 A  文章编号 0517-6611（2022）03-0001-07

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2022.03.001

Advances in the Essential Oil of Magnoliaceae Plants

MU Nan， ZHU Kai-fu， DONG Jun et al

（Guangdong Shenzhou Magnoliaceae Garden Co.， Ltd.， Guangzhou，Guangdong 510642）

Abstract Magnoliaceae plants have beautiful tree shape and big and gorgeous flowers， which have very high development and utilization value and broad market prospect. The extraction and analysis methods of essential oil from Magnoliaceae plants were reviewed， and the biological activities of essential oil and its main components were analyzed. The aim is to explore its higher economic value， expand its application in the fields of medicine， chemical industry and food preservation， and provide reference for its protection application in the future.

Key words Magnoliaceae plants;Essential oil;Components;Biological activities

基金项目 广东省教育部产学研结合项目（2012B091000122）。

作者简介 木楠（1988—），男，河南周口人，工程师，硕士，从事木兰科植物迁地保育与产业化研究。通信作者，教授，从事木兰科植物资源保育研究。

收稿日期 2021-05-06

人类使用植物精油防治疾病可以追溯至公元前4500年，古埃及人使用一种普通的浸渍方法，从芳香植物中萃取出精油。薰香有可能是最早使用的方法之一。古埃及人沐浴后用芳香油进行按摩，起到保护肌肤的作用。而利用芳香油进行按摩，一直是印度民间医学的一个重要组成部分。中国早在殷商甲骨文中就有熏燎、艾蒸的记载，至周代就有佩带香囊、沐浴兰汤的习俗。12世纪著名的神秘主义者和治疗师Hildegard写下了许多用芳香油涂在皮肤上治疗身体内部疾病的方法。阿拉伯医生Avicenna（980—1037年）经过多年努力，首先发明了水蒸气蒸馏法，从玫瑰花中蒸出了玫瑰油，堪称现代蒸馏法提取精油的先驱。这使得工业化生产精油成为可能，在1500—1600年大约生产出了170种精油[1-3]。

近年来，由于合成添加剂普遍存在的毒理效应和不断增强的细菌耐药性，引发了消费者对其安全性与实用性的质疑和排斥，人们迫切需要寻找安全高效兼具良好感官体验的替代品[4]。植物精油被认为安全无毒，没有潜在的副作用，具有经过大量研究验证的良好抗氧化、抗菌、抗肿瘤和提高人体免疫力等生理活性，且有着合成香料无法替代的独特芳香，同时满足了消费者对功能特性和感官品质的双重需求，因此被认为是合成添加剂理想的天然替代品，在食品、医药和化妆品等领域开发应用前景广阔。木兰科（Magnoliaceae）作为被子植物的原始类群，在植物进化系统中占有重要地位[5]。且木兰科植物中有许多种类是我国两千年以来的传统药材，疗效显著。木兰科植物不但是常用的中药材，还属于我国国家中药保护品种之一，也是世界公认的珍贵树种之一，分布在世界各地，具有极高的科研价值，其种类繁多、种质资源极为丰富，不仅在药用、木材、化工原料等方面具有多种经济效益，而且对于绿化美化环境、维持生态平衡有着很高的贡献[6]。因此，研究木兰科植物精油提取方法和分析方法，以及木兰科植物精油主要成分的生物活性不仅能够促进人们对于木兰科资源的认识和了解;更能够促进该类群资源的综合开发利用，实现资源优势向产业优势、经济优势的转化，进而助力木兰科这一重要植物资源的可持续发展。

1 木兰科植物

中国是木兰科植物现代的分布和起源中心，原始种、特有种、孑遗种较多，目前还在不断发现新的种类[7]。根据木兰科的化石记录、系统发育和现代分布，推测其起源时间为早白垩圮，甚至更早[8]。我国栽培木兰科植物已有2 500多年的历史，玉兰、紫玉兰等早在唐代就已传入日本，而后传到欧美各地。中国是木兰科植物资源最丰富的国家。是名副其实的“木兰王国”。大多数木兰科植物树形优美，花大艳丽，高洁典雅，芬芳怡人，具有较强的观赏性，因而具有非常高的开发利用价值和广阔的市场前景[9]。木兰科植物多乔木，少灌木，多数花具有香味[10-11]，在医药、化工产品开发和生物多样性保护研究等方面有着非常重要的意义[12]。然而，因其经济价值极高，曾被破坏性采伐，导致植株数量急剧减少，而该植物生长缓慢、自然更新能力十分有限，许多种类的生存受到严重威胁[7]。近年来，随着我国环保政策的实施和居民意识的提高，木兰科植物的保护性利用再一次成为人们关注的焦点。

2 植物精油

植物精油（essential oils）是存在于植物不同组织如果实、叶片、花和根中的一类重要的次生物质，由分子量较小的简单化合物组成，常温下多为油状液体，易挥发，具有强烈的香味和气味[13]。在商业上称“芳香油”，医药上称“挥发油”[14]。植物精油所含成分比较复杂，一种精油常常有数十种到数百种成分组成，精油的成分类型一般分为4种，即脂肪族化合物、萜类化合物、芳香族化合物、含硫含氮化合物，其中多见的是萜类化合物[15]。木兰科植物的花大多具有芳香气味，可提制浸膏，叶、茎、树皮可提炼精油，可调配各种花香香精、化妆香精、香水等[16]。已有资料显示：木兰科植物精油普遍存在 α-蒎烯、 β-蒎烯、芳樟醇、香桧烯、茨烯、β-石竹烯、柠檬烯、α-侧柏烯等成分[17-20]， 这些成分多为药用活性成分，具有抗炎、抗菌、镇咳、祛痰、平喘、镇痛、杀虫、驱虫等作用[21]。

3 木兰科植物精油提取与成分分析

3.1 木兰科植物精油的提取方法

由表1可知，用于提取木兰科植物精油的方法很多，较为传统的有水蒸气蒸馏法、有机溶剂浸提法、榨磨法和吸附法。受工艺条件限制，传统法极易破坏天然香料中某些热敏性或不稳定成分，而使香味失真，但传统方法提取装置简单，成本低廉，所以仍被广泛使用。利健文[12]采用水蒸气蒸馏法分别提取了含笑属植物（10种）、木莲属（11 种）、单性木兰属（1 种）、拟单性木兰属（1种）、盖裂木属（1种）共 24 种木兰科植物精油，并用 GC-MS 分析精油的成分及其相对百分含量。曹奇龙等[22]用水蒸气蒸馏法（SD）提取乳源木莲叶中的挥发油并成功应用于精油成分分析。毕和平等[23]采用水蒸气蒸馏法提取海南木莲叶挥发油用于化学成分研究。闫浩等[24]以生长于海南霸王岭区域的香子含笑新鲜叶片为原料，经水蒸气蒸馏法提取其挥发性物质。刘虹宇等[25]采用水蒸气蒸馏法分别从白玉兰果壳和种子中提取挥发油用于 GC-MS 分析挥发油成分。马惠芬等[26]采用水浴加热-反相柱吸附提取天目木兰的挥发性物质用于化学成分分析。

随着科技的进步，改良后的传统技术与新技术被广泛用于木兰科植物精油的提取，如同时蒸馏萃取法（SDE）、超临界流体提取法、固相微萃取法、超声波提取法、微波辅助无溶剂萃取法和闪式提取器法等。华梅等[27]采用同时蒸馏萃取法（SDE）对长蕊木兰叶片中挥发油进行提取，同时采用气相色谱-质谱（GC-MS）联用技术对挥发油中化学成分进行分析。王心宇等[28]以乙醚和二氯甲烷为提取溶剂，同时采用蒸馏萃取法（SDE）提取了白兰花挥发油。汪洪武等[29]采用超临界二氧化碳成功萃取含笑花的挥发油成分并用于气相色谱-质谱分析。王妍等[30]以自制微波辅助无溶剂萃取装置成功提取白玉兰花挥发油并用于 GC-MS 分析。陆宁等[31]采用固相微萃取技术成功提取白兰精油。刘世彪等[32]采用超声波辅助法提取了木兰科植物华中木兰和乐昌含笑的种子油。新的提取技术往往能缩短提取的时间，但是提取成本一般也较传统方法高。

3.2 木兰属植物精油成分分析

由表1可知，目前用来分析精油成分的方法很多，如：化学鉴定法、紫外-可见分光光度法、制备色谱法、高效液相色谱-质谱联用法（HPLC-MS）、气相色谱-质谱联用法（GC-MS）、核磁共振波谱法（NMR）。但不同的方法都有其特点，在实际应用中应根据不同的精油的特点，选择合适的分析方法[33]。气相色谱-质谱联用法在精油成分分析上被运用最广泛，国内外对木兰科植物精油化学成分的分析方法主要采取气相色谱-质谱（GC-MS）联用技术。

木兰科植物精油成分的研究主要集中在叶[20，23-24，27，34-36]、花[28-29，37-40]、种子[25，41]、枝[42]等部位，其中叶片部位的精油成分研究较多。木兰科植物叶子的精油成分主要以单萜和倍半萜为主，基本上没发现二萜以上的高级萜类化合物，这可能是由于木兰科植物是最原始的被子植物，所以不含或者少含高级萜类，另外，也有可能与水蒸气蒸馏的提取精油的方法有关，因为二萜等高级萜类化合物的挥发性较差，不容易被水蒸气携带出来[12]。

木兰科植物花与叶的精油成分多有一致。云南拟单性木兰、馨香木兰、香木兰鲜叶精油化学成分近80%与花精油成分一致（云南拟单性木兰叶精油鉴定38种成分，有35种成分与花精油一致;馨香木兰叶精油鉴定35种成分，有27种成分与花精油一致;香木兰叶精油鉴定41 种成分，有36种成分与花精油一致）[44]。针对特定的种，也有其含量最高且相对特有的成分。如：长蕊木兰挥发油化学成分3-蒈烯相对百分含量占52.11%，为长蕊木兰叶片挥发油中相对百分含量最高的成分，并且与木兰科其他属种挥发油的主成分不同，有望作为长蕊木兰中区别于木兰科其他属种的一个重要化学指标[27]。橙花叔醇是鹅掌楸（Liriodendron chinense）、华木莲（Sinomanglietia glauca）、木莲（Manglietia fordiana）3个分属于不同属的木兰科植物的共有成分，且其相对含量在这3个种中都是最高的。

木兰科植物属种间的化学成分差异很大。不同树种、不同材料精油（净油）化学成分和含量不同，同一树种、同样材料，因精油（净油）提取方法不同，化学成分和含量也不相同[44]。针对相同的种，其化合物种类和相对含量虽略有差异，但化合物种类绝大多数是一致的。这种差异的形成与试验材料、试验条件和试验人员等因素的差异有关。其中，最常见的差异是由于试验材料的采集地点和采集时期等不同造成的。利健文[12]研究的木兰科植物乐东拟单性木兰（Parakmeria lotungensis）新鲜树叶采自神州木兰园珍稀濒危树种培育基地（广东省湛江市徐闻县），樊二齐等[20]研究的木兰科植物乐东拟单性木兰栽培于浙江农林大学植物园。对于馨香木兰试验材料，芮和恺等[45]采自云南省广南县的野生居群，李玉媛等[44]采自云南省文山州林业局苗圃的栽培居群，司马永康等[36]采自云南省昆明树木园的栽培居群，3者采集地点不同。对于夜香木兰（夜合花）试验材料，虽然芮和恺等[45]与司马永康等[36]均采自昆明树木园（云南省林业科学院植物园），但采集时期明显不同。