2020年聊城市市售蔬菜中杀菌剂残留状况分析

摘 要：目的：分析聊城市市售蔬菜中的杀菌剂污染情况，为后续相关部门开展蔬菜质量监督管理提供参考。方法：在聊城市4个县（市、区）分别随机采集3种269份蔬菜样品，完成9种常见杀菌剂（烯酰吗啉、三唑酮、戊唑醇、苯醚甲环唑、多菌灵、甲基硫菌灵、烯酰吗啉、戊唑醇、甲霜灵）的检测工作。结果：3种蔬菜中杀菌剂检出率为53.9%，其中芹菜的检出率最高（85.2%）；检出率最高的杀菌剂为苯醚甲环唑（33.3%），多菌灵、烯酰吗啉和丙环唑检出率＞15%。单种蔬菜上2种及以上杀菌剂的检出率达到39.8%。所有样品杀菌剂残留量均未超过标准限量要求。结论：聊城市市售洋葱、韭菜、芹菜3种蔬菜中杀菌剂检出率较高，应加大监测力度，采取相应措施以确保食品安全。

关键词：蔬菜；杀菌剂；农药残留

Analysis on the Monitoring Results of Fungicides in Vegetables of Liaocheng in 2020

ZHAI Jun， DONG Binggang， ZHAO Yue， YU Linlin， HU Chaolong， JIANG Yanhui*

（Liaocheng Municipal Center for Disease Control and Prevention， Liaocheng 252000， China）

Abstract： Objective： To analyze the contamination of fungicides in vegetables sold in Liaocheng city， and to provide reference for relevant departments to carry out vegetable quality supervision and management. Methods： A total of 269 samples of 3 kinds of vegetables were randomly collected in 4 counties （cities and districts） of Liaocheng city， and 9 common fungicides （enoylmorpholine， triazolone， tebuconazole， difenoconazole， carbendazim， thiophanate-methyl， enomorpholine， tebuconazole， methalene） were detected. Results： The detection rate of fungicide in the three vegetables was 53.9%， and celery had the highest detection rate （85.2%）. Difenoconazole （33.3%） had the highest detection rate of fungicides， and carbendazim， enomorpholine and propiconazole more than 15%. The detection rate of two or more fungicides on a single vegetable reached 39.8%. All samples did not exceed the standard limit of biocide. Conclusion： The detection rate of fungicides in three kinds of vegetables such as onion， leek and celery in Liaocheng city is relatively high， and the monitoring should be strengthened and corresponding measures should be taken to ensure food safety.

Keywords： vegetables; fungicide; pesticide residues

在人们日常饮食和身体营养需求中，蔬菜的合理摄入是重要的环节之一。但蔬菜在自然生长中容易受周围环境以及害虫的影响，为保证其产量与质量，蔬菜种植人员通常会使用杀菌剂对病虫害进行防治。因此，农产品（蔬菜、水果等）杀菌剂的检出率较高[1-6]。若农产品上市销售时杀菌剂残留过量，会增加消费者健康风险，引发食物中毒等食品安全事件[7-10]。

为进一步了解山东省聊城市（以下简称本市）市售芹菜、韭菜、洋葱3种常见蔬菜的杀菌剂残留情况，本研究对2020年本市4个县（市、区）的269份蔬菜中9种杀菌剂进行检测，分析聊城市市售蔬菜中杀菌剂的污染情况，为后续相关部门开展蔬菜质量监督管理、蔬菜售卖标准制定以及风险评估等工作提供参考。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 样品

蔬菜样品分别购自聊城市东昌府区、高唐县、东阿县、莘县的大型超市、农贸市场和集市。菜品种类包括芹菜、洋葱、韭菜3类共269份，每份样品鲜重在2.5 kg及以上，盒装样品质量＞250 g。

1.1.2 仪器与试剂

XEVO-TQ-S超高效液相色谱-串联质谱联用仪，Waters；离心机，日本Hitachi公司；杀菌剂标准品（烯酰吗啉、三唑酮、戊唑醇、苯醚甲环唑、多菌灵、甲基硫菌灵、烯酰吗啉、戊唑醇与甲霜灵），均为国家有证标准物质；乙腈，MREDA公司；甲酸，默克公司；PSA填料，安捷伦公司；Milli-Q水净化系统，美国Millipore。

1.2 方法

1.2.1 样品处理

将待检测的蔬菜样品可食用部分切碎，混合均匀后均分为2份，1份-20 ℃环境留样，1份于4 ℃环境下等待分析[7]。

1.2.2 检测方法

严格按照《2020年国家食品污染和有害因素风险监测工作手册》“植物性样品（含食用菌）中11种杀菌剂残留量的测定标准操作程序（UPLC-MS/MS法）”进行操作[11]。方法定量限（Limit of Quantitation，LOQ）为0.001 mg·kg-1，检出限（Limit of Detection，LOD）为0.000 3 mg·kg-1。

1.3 评价依据

依据《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》（GB 2763—2021）[12]中的农药最大残留限量标准，检测值大于限量值判定为不合格。

1.4 检测条件

1.4.1 色谱条件

色谱柱为ACQUITY UPLC HSS T3（100 mm×2.1 mm，1.8 μm）；流动相A为乙腈，流动相B为0.1%甲酸水溶液；流速0.3 mL·min-1；梯度洗脱程序见表1；色谱柱温30 ℃，进样量2 μL，总运行时间7.5 min。

1.4.2 质谱条件

电喷雾离子源，电离模式ESI（+），多反应监测模式；毛细管电压4.0 kV；离子源温度450 ℃；脱溶剂气流量500 L·h-1。多菌灵、丙环唑、嘧霉胺、苯醚甲环唑、甲霜灵、烯酰吗啉、三唑酮、戊唑醇、甲基硫菌灵的质谱参数详见表2。

1.5 质量控制

样品处理过程每20个样品做1个平行样和1个加标回收；进样过程采取每10个样品后加入1个标准品以保证检测结果的准确性。检测数据显示平行样相对偏差在1.31%～7.25%，加标回收率在90.5%～116.8%。

1.6 统计学处理

数据采用Excel 2010进行整理分析，用SPSS 18.0进行统计学分析，以P＜0.05为差异有统计学意义。

2 结果与分析

2.1 蔬菜中杀菌剂整体监测情况

如表3所示，269份蔬菜中有145份检出杀菌剂残留，检出率为53.9%；其中芹菜、韭菜中的检出率均超过50%，分别为85.2%和68.8%；洋葱的检出率最低，为21.0%。不同蔬菜农药残留检出率差异有统计学意义（χ2＝90.13，P＜0.05）。但所检出的杀菌剂残留量均未超过GB 2763—2021规定的最大限值。

2.2 不同农药品种检出情况

由表4可见，杀菌剂检出率最高的为苯醚甲环唑（33.3%），其次为多菌灵（27.1%）、烯酰吗啉（24.2%）和丙环唑（16.4%），其余农药检出率＜15.0%。所有样品杀菌剂残留量未超过国家规定的最大限量值。

2.3 杀菌剂农药混用情况

由表5可看出，269份蔬菜样本中，124份样品未检出任何农药，共残留较多的蔬菜类型为芹菜和韭菜，分别有3份样品检出6种和7种杀菌剂共残留。

3 讨论与结论

现阶段，高效低毒性的杀菌剂是控制蔬菜病虫害的常见农药，虽然这种类型的杀菌剂对人畜毒性较低，但若长期食用仍会对身体健康带来不可挽回的影响[13-14]。此外，农药的使用还会对周围环境造成严重污染。

本研究通过对聊城市4个县（市、区）3类269份蔬菜样本中9种杀菌剂的检测发现，3类蔬菜中9种杀菌剂均有检出，其中叶菜类芹菜和韭菜的检出率较高，分别为85.2%和68.8%，与文献报道[15-16]基本相符。这种情况主要是由于韭菜容易受到虫害影响，农药的喷洒量较大，且韭菜根部易吸收农药；而芹菜叶表皮呼吸孔较多并且蜡质层薄，农药残留现象比其他蔬菜更为显著[8]。苯醚甲环唑、多菌灵、烯酰吗啉的检出率均超过20.00%，与秦国富等[8]的报道基本一致，主要是这3种类型的杀菌剂在蔬菜中应用安全系数较高，在蔬菜防细菌和真菌感染上发挥重要作用，使用非常广泛。

另外，在农业生产中为了增强药效，常常将几种农药混合施用[17-18]。如秦国富等[8]报道，陕西省市售蔬菜中最多1种蔬菜检出7种残留，含有2种以上农药残留的占比34.58%；韦文芳等[19]报道，防城港市蔬菜水果中含有2种以上农药残留的占比24.5%。本研究中，38.9%的样品中检出2种及以上农药残留，3份韭菜同时检出7种杀菌剂农药残留。总体来看，9种杀菌剂残留量均未超过限量规定，处于安全范围，不影响正常食用。但杀菌剂高检出率有必要引起相关部门的重视。在后续工作中，相关部门需要重视对辖区内的蔬菜加大农药使用监督，从而保障人们的食品安全和身体健康。

参考文献

[1]张荣全，李彦.我国蔬菜中农药残留污染的现状、原因及对策[J].蔬菜，2001（6）：4-5.

[2]刘建慧，孙鑫，刘希光，等.果蔬中农药残留现状及检测技术的研究进展[J].食品研究与开发，2014，35（15）：119-122.

[3]李进义，闵国平，严建国，等.襄阳市市售蔬菜中农药残留状况调查及慢性膳食暴露评估[J].中国卫生检验杂志，2017，27（13）：1942-1944.

[4]邓波，王珊珊，陈国元.2007—2011年全国蔬菜农药残留状况规律分析[J].实用预防医学，2013，20（2）：253-256.

[5]庞国芳.农药兽药残留现代分析技术[M].北京：科学出版社，2007.

[6]方坚，朱红，赵莹.浙江省蔬菜、水果农药残留检测结果分析[J].浙江预防医学，2005，17（5）：32-33.

[7]岳晖，邬元娟，王文博，等.市售蔬菜中多种农药残留污染状况分析[J].山东农业科学，2019，51（11）：132-135.