气相色谱法检测生姜中有机磷类农药残留

摘 要：参照农业行业标准NY/T 761—2008，建立了气相色谱检测生姜中7种有机磷农药残留量的方法。结果显示，该方法可在28 min内实现7种农药的良好分离，并在0.04～1.00 μg·mL-1浓度范围内线性关系良好，相关系数均大于0.999。方法检出限为0.001～0.005 mg·kg-1，在0.04 mg·kg-1、0.10 mg·kg-1、0.20 mg·kg-1加标量下，回收率为87.1%～101.0%，RSD为1.0%～9.3%（n=5），满足农药残留检测要求。

关键词：气相色谱；有机磷农药；生姜

Detection of Organophosphorus Pesticide Residues in Ginger by Gas Chromatography

CHEN Lican， NIAN Shufen*， ZHANG Shuanglin

（Luoping County Agricultural Product Quality and Safety Inspection and Testing Station， Luoping 655800， China）

Abstract： A method for the determination of seven organophosphorus pesticide residues in ginger by gas chromatography was established with reference to the agricultural industry standard NY/T 761—2008. The results showed that the method could achieve good separation of the seven pesticides within 28 min， and the linearity was good in the concentration range of 0.04～1.00 μg·mL-1， and the correlation coefficients were all greater than 0.999. The limits of detection of the method were in the range of 0.001～0.005 mg·kg-1， and the recoveries were in the range of 87.1%～101.0% with the RSD of 1.0%～9.3% （n=5） at the spiked levels of 0.04 mg·kg-1， 0.10 mg·kg-1， and

0.20 mg·kg-1， which meet the requirements for the detection of pesticide residues.

Keywords： gas chromatography; organic phosphorus pesticides; ginger

目前国内没有单独检测生姜中有机磷农药残留的标准方法，为提高生姜中有机磷农药残留的检测水平，本文参照农业行业标准方法NY/T 761—2008中的第1部分方法二，对生姜样品的前处理净化步骤进行改进，并调整色谱条件，采用Agilent GC 7890A气相色谱仪（FPD检测器）进行检测，以外标法进行定量，建立了一种检测生姜中7种有机磷农药残留的新方法[1]。该方法简单，操作方便，回收率较好，能够有效控制生姜中有机磷农药的残留污染，保护人们的食品安全。

1 材料与方法

1.1 仪器与设备

Agilent GC 7890A气相色谱仪（配火焰光度检测器及7693A Autosampler自动进样器）（德国安捷伦公司）；ANS-1380B全营养破壁料理机（中山市东凤镇奥诺斯电器厂）；JM-A5002电子天平（诸暨市超泽衡器设备有限公司）；FA25-20DG匀浆机（上海弗鲁克流体机械制造有限公司）；DLSB低温冷却液循环泵（巩义市予华仪器有限公司）；RE-201D旋转蒸发器（郑州巩义仪器有限公司）；HH-S16升降恒温水浴锅（江苏省金坛市大地自动化仪器厂）；XW-80A旋涡混合器（上海精科实业有限公司）。

1.2 材料与试剂

丙酮（HPLC）；乙腈（AR）；氯化钠（AR，使用前140 ℃烘烤4 h冷却至室温）；有机滤膜（0.22 μm）；敌敌畏、水胺硫磷、亚胺硫磷、乙酰甲胺磷、久效磷、马拉硫磷和甲拌磷标准品（100 μg·mL-1），坛墨质检科技股份有限公司。

1.3 方法

1.3.1 样品处理

按《新鲜水果和蔬菜 取样方法》（GB/T 8855—2008）抽取生姜样品，取可食部分，除去生姜表面的泥土等附着物，按四分法缩减样品量，并将其切碎，放入ANS-1380B全营养破壁料理机中进行粉碎，制成待测样，放入塑料瓶中，于冰柜中-20～-16 ℃条件下保存备用[1-2]。

1.3.2 样品测定

用电子天平准确称取25.0 g生姜样品放入

150 mL高脚烧杯中，加入乙腈50 mL，提取样品中的有机成分；使用匀浆机对样品进行匀浆1.5～

2.5 min，将生姜、乙腈混合液过滤到装有8～9 g氯化钠的100 mL具塞量筒里，盖上塞子，进行1 min的剧烈振荡后静置25～35 min；吸取10 mL上层乙腈溶液放入150 mL具塞三角瓶中，将具塞三角瓶放在旋转蒸发器上，并设置水浴锅温度为42 ℃，使旋蒸接近干燥；冷却后加入两滴管丙酮，使用旋涡混合器混匀，倒入10 mL的离心管中；再用滴管吸取丙酮冲洗旋蒸瓶2次，将溶液并入离心管中，定容至5 mL，使用旋涡混合器再次将溶液混匀；用0.22 μm有机滤膜过滤后，移入2 mL样品瓶中进行测定。通过保留时间定性，外标法定量分析。

1.3.3 气相色谱条件

Agilent GC7890A气相色谱仪，火焰光度检测器（Flame Photometric Detector，FPD），中等极性色谱柱DB-17（30 m×0.32 mm，0.5 μm）；不分流进样，进样量为1 μL；进样口温度为220 ℃；检测器温度为250 ℃；柱温为100 ℃保持2 min，以

10 ℃·min-1升温至270 ℃，保持9 min；载气为氮气≥99.999%，流速为4.5 mL·min-1。

1.3.4 标准溶液的配制

分别取敌敌畏、水胺硫磷、亚胺硫磷、乙酰甲胺磷、久效磷、马拉硫磷和甲拌磷农药液体标液各

0.5 mL，用丙酮定容至10 mL，得到混合标准液的浓度为5 μg·mL-1，存于4 ℃冰箱中备用。

2 结果与分析

2.1 方法线性范围、稳定性及检出限

使用Agilent GC7890A气相色谱仪检测7种有机磷农药，色谱图如图1所示[3-4]，7种农药的色谱峰实现了较好的分离。以基质提取液逐级稀释标准混合液，配制成浓度为0.04 μg·mL-1、0.10 μg·mL-1、

0.20 μg·mL-1、0.40 μg·mL-1、1.00 μg·mL-1的标准溶液，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲

线[3-5]。由表1可以看出，在0.04～1.00 μg·mL-1浓度范围内，7种农药的浓度与其对应的峰面积之间有良好的线性关系，相关系数均大于0.999。基于3倍基线噪声计算方法的检出限为0.001～

0.005 mg·kg-1。。

2.2 加标回收率和精密度

准确称取4份不含7种农药残留的生姜样品，每份25.00 g，其中1份作为空白对照，其他3份分别添加5 μg·mL-1标准混合溶液0.2 mL、0.5 mL、1.0 mL，即加标水平为0.04 mg·kg-1、0.10 mg·kg-1、0.20 mg·kg-1，放置30 min后，按1.3.2步骤进行处理，上机测定5次，外标法定量。由图2可知，生姜本底色谱图基线平直，没有杂质峰干扰，本底值为0[6]。由表2可以看出，加标样品的回收率为87.1%～101.0%，RSD值为1.0%～9.3%，准确度和精密度达到检测要求[7]。

3 结论

本文建立了气相色谱测定生姜中7种有机磷农药残留的分析方法。该方法以乙腈作为溶剂，提取样品中的有机磷类农药，经过滤、浓缩、丙酮定容后，使用气相色谱仪-火焰光度检测器检测，通过保留时间定性，外标法定量。结果显示，7种有机磷农药在0.04～1.00 μg·mL-1线性良好，相关系数均大于0.999，在添加水平为0.04 mg·kg-1、0.10 mg·kg-1、0.20 mg·kg-1时，回收率为87.1%～101.0%，RSD为1.0%～9.3%。该方法准确度高，操作方便，稳定性和分离度较好，能够满足日常有机磷农药检测的需求。

参考文献

[1]中华人民共和国农业部.蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定：

NY/T 761—2008[S].北京：中国农业出版社，2008.

[2]中华人民共和国国家健康委员会，中华人民共和国农业农村部，国家市场监督管理总局.食品安全国家标准 植物源性食品中90种有机磷类农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱法：GB 23200.116—2019[S].北京：中国标准出版社，2019.

[3]赵建伟，岳永德，汤锋，等.气相色谱法测定蔬菜、水果中多种有机磷农药残留[J].安徽农业大学学报，2010，37（1）：82-87.

[4]王慧，鲁毅强，张朝晖，等.气相色谱法测定韭菜中有机磷农药残留量[J].北京科技大学学报，2006（5）：

427-429.

[5]王燕，彭利，许雄飞，等.气相色谱法测定青菜中有机磷农药残留量[J].化学工程师，2009，23（8）：36-37.

[6]何萍，华菲.气相色谱法测定蔬菜中有机磷农药残留研究[J].上海农业科技，2016（1）：30-31.

[7]张静，王蕾，王趱.气相色谱法测定蔬菜中有机磷农药残留量[J].当代化工，2007，36（2）：206-208.