HPLC-FLR法测定烧烤类食品中多环芳烃的 含量及质量评价分析

Determination of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Barbecue Food in Chaoyang Area by HPLC-FLR and Quality Evaluation Analysis

WU Di

（Chaoyang Inspection and Testing Center， Chaoyang 122ooo， China）

Abstract： Objective： To establish a method for the determination of polycyclic aromatic hydrocarbons content in barbecued foods by high performance liquid chromatography-fluorescence detection （HPLC-FLR） investigate the residue situation of polycyclic aromatic hydrocarbons in barbecue foods in Chaoyang city，Liaoning province. Method： Atotal of60 samples of barbecue food from mobile stals，outdoor self-griledand fixedbarbecue restaurants in Chaoyang city were colected.The contents of 15 kinds of polycyclic aromatic hydrocarbons were detected by HPLC-FLR method. Result： The linear relationship of 15 kinds of polycyclic aromatic hydrocarbons was good within 1ng⋅mL^-1 to 100ng⋅mL^-1 ，the correlation coefficient r was greater than O.999，and the recovery rate met the analytical requirements.The overall detection situation of15 kinds of polycyclic aromatic hydrocarbons in barbecue foods in Chaoyang city is not optimistic.Some of them exceeded the limits in the GB 2762—2022 and the European Union standard. Conclusion： The residues of polycyclic aromatic hydrocarbons in barbecued foods are serious.Relevant departments should formulate corresponding barbecue norms and strengthen the monitoring of outdoor barbecues.

Keywords： polycyclic aromatic hydrocarbons; barbecue food; HPLC-FLR

多环芳 烃（Polycyclic Aromatic Hydrocarbons，PAHs）是一类广泛存在的化合物，属于环境污染物。其分子由两个或两个以上苯环和稠环连接在一起，具有较强的致癌性，其中苯并[a]芘危害最大[1]。目前，许多国家已将PAHs列为食品有害物质的重点检测对象。一些不规范的食品加工方式是食品中PAHs产生的主要原因。其中，烧烤经过环化和聚合等过程生成多种多环芳烃类成分，从而使烧烤类食物中的多环芳烃含量增加[2]。《食品安全国家标准食品中污染物限量》（GB2762—2022）规定，熏、烧、烤肉类和熏、烤水产品中苯并[a]芘的含量不得超过5μg⋅kg^-1 ，欧盟规定其含量不得超过 2μg⋅kg^-1 ，同时规定苯并[a]蒽、苯并[b]荧蒽、苯并[a]芘和的总和不得超过 12μg⋅kg^-1 。目前，已有一些文献报道了有关PAHs以水、大气、食用油为主的检测方法[-4]，而对烧烤类的污染状况鲜有报道。因此，本文采用高效液相色谱-荧光检测法测定烧烤类食品中15种PAHs的含量。通过检测结果评估烧烤类食品的安全性，为相关部门监测食品中的PAHs含量提供有效数据，为辽宁省朝阳市百姓的食品安全保驾护航。

1材料与方法

1.1材料与试剂

采集的样品来源于辽宁省朝阳市双塔区、龙城区和朝阳县，主要为各种肉类烧烤制品，肉类包括羊肉、鸡肉、牛肉以及香肠等。其中，流动摊位25份、固定烧烤店25份及户外自烤10份，总计60份。

正己烷、二氯甲烷、甲醇乙腈（色谱纯），赛默飞世尔科技有限公司；固相萃取柱，赛默飞世尔科技有限公司；实验用水为一级水。

萘、苣、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并[a]、、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、二苯并[a，h]蒽、苯并 [g，h，i] 苝、芘并[1，2，3-c，d]芘（浓度均为 100μg⋅mL^-1 ）及PAHs混合标准溶液（浓度为200μg⋅mL^-1 ），天津阿尔塔。

1.2仪器与设备

E2695-2745超高效液相色谱仪，沃特世公司；BSA224S-CW电子天平，赛多利斯公司；H1850高速离心机，湘仪离心机有限公司；旋涡混合器，赛默飞公司；MTN-2800D氮吹浓缩装置，天津奥特赛恩斯仪器有限公司；SPE快速前处理装置，赛默飞世尔科技有限公司；8011S高速组织捣碎机，美国Waring公司。

1.3样品前处理

参照《食品安全国家标准食品中多环芳烃的测定》（GB5009.265—2021）进行样品前处理

1.4色谱条件

色谱柱：纳谱 C₁₈ （ 250mm×4.6mm ， 5μm ）；流量： 1.0mL⋅min^-1 ；柱温箱： 30^c ；进样量： 20μL 流动相：A为乙腈，B为水，后运行 2min^[5-6] 。梯度洗脱程序参照GB5009.265—2021，荧光波长梯度设置见表1。

1.5标准曲线的配制

精密吸取 500μL PAHs混合标准溶液于 100mL 棕色容量瓶中，用乙腈定容至刻度并摇匀，配成浓度为 的标准中间液，分别吸取 0.01 、0.50、1.00、2.00、 5.00mL 和 10.00mL 中间液，于100mL 容量瓶中，用乙晴定容至刻度并摇匀，得到浓度为1、5、10、20、 50ng⋅mL^-1 和 100ng⋅mL^-1 的标准系列溶液。

2 结果与分析

2.1色谱柱的选择

色谱柱的选择影响待测组分的分离。通过比较，纳谱 C₁₈ 色谱柱能实现良好分离，且峰形良好，灵敏度高。综合成本角度考虑，选择纳谱 C₁₈ 色谱柱进行后续实验，15种PAHs对照品色谱图如图1所示。

2.2 方法学验证

2.2.1 线性范围、检出限和定量限

以峰面积为纵坐标，以标准系列溶液的浓度为横坐标，绘制线性回归方程。以信噪比 S/N>3 为方法检出限，以3倍检出限为定量限。线性回归方程、相关系数、检出限及定量限结果如表2所示。15种PAHs在 线性关系良好，相关系数r 大于 0.999 。检出限在 0.01～0.80μg⋅kg^-1 ，定量限在 0.03～2.40μg⋅kg^-1 ，可以满足烧烤类食品中15种PAHs含量的测定。

2.2.2 回收率和精密度

选择检验结果为未检出的样品，分别添加5、25、 50μg⋅kg^-13 个浓度水平的PHAs，每个水平重复6次，进行加标回收实验，得到加标回收率和相对标准偏差（RelativeStandardDeviation，RSD）结果如表3所示。15种PHAs的回收率在 72.8%～ 89.2% ，RSD在 7.21%～9.70% ，表明该方法准确度高，重复性较好。

2.3 实际样品测定

抽取样品共60份，其中流动摊位25份，烧烤店25份，户外自烤10份。60份样品中，有1份样品中的苯并[a]芘含量超出我国限值，为 ，有9份样品苯并[a]芘含量超出欧盟限量标准（ 2μg⋅kg^-1 ），有12份样品苯并[a]蒽、苯并[b]荧蒽、苯并[a]芘和总和超出了欧盟标准（ 12μg⋅kg^-1 ）户外自烤采集的样品中15种PAHs含量和检出率都明显高于流动摊位和固定烧烤店的样品检测结果，其中有2份样品15种PAHs全部检出。检出结果详见表4。

3结论

本文建立高效液相荧光检测法测定烧烤类食品中多环芳烃含量的方法，并调查辽宁省朝阳市烧烤类食品中多环芳烃的残留情况。结果显示，该方法适用于15种PAHs化合物的检测，方法灵敏度较高，回收率较好。15种PAHs在朝阳地区烧烤类食品中的污染情况需重视，尤其是户外自烤污染状况不容乐观。提示有关部门应当建立健全相关行业规范，从源头把控食品安全问题，促进烧烤产业的健康发展。

分析检测

参考文献

[1]王姝婷，王小芳，刘少影，等.杭州市区油炸及烧烤类食品中多环芳烃含量的调查分析[J安徽农业科学，2017，27（19）：2846-2849.

[2]李广兴，韩溪，吴岩，等.油炸食品中多环芳烃污染状况分析及健康风险评估[J].中国卫生检验杂志，2021，31（15）：1909-1913.

[3]杨晓倩，于志刚，刘仲，等.济南市居民膳食油脂多环芳烃暴露定量风险评估[J].现代预防医学，2018，45（17）：3114-3117.

[4]刘冬梅，周若雅，王勇，等.煎炸及烤制食品中危害物的形成与控制研究进展[J].食品工业科技，2021，42（17）：406-412.

[5]董桂贤，王朝霞，周晓歌，等.超高效液相色谱法同时测定植物油中15种多环芳烃[J].卫生研究，2014（7）：620-623.

[6]国家市场监督管理总局，国家卫生健康委员会.食品安全国家标准食品中多环芳烃的测定：GB5009.265—2021[S].北京：中国标准出版社，2021.