食品中氯丙醇类化合物的方法验证

氯丙醇类化合物主要包括3-氯-1，2-丙二醇（3-MCPD）、2-氯-1，3-丙二醇（2-MCPD）、1，3-二氯-2-丙醇（1，3-DCP）和2，3-二氯-1-丙醇（2，3-DCP），其中3-MCPD毒性较大，对人体健康有一定影响，因此许多国家均对其作了限量规定。为保证实验室能在符合测试标准要求的条件下快速检测食品中的氯丙醇类化合物，本文进行了测试方法的验证实验。

1. 测试原理

在待测样品中加入同位素内标，以饱和氯化钠溶液提取，采用硅藻土柱净化，经正己烷淋洗后，用乙酸乙酯洗脱氯丙醇，经七氟丁酰基咪唑衍生，以气相色谱-质谱仪测定、内标法定量。以3-MCPD为例，反应机理如图1所示。

2. 材料与仪器

正己烷，2，2，4-三甲基戊烷（HPLC级），乙醚，无水硫酸钠（AR级），固定相填料硅藻土和衍生试剂七氟丁酰基咪唑。安捷伦GC：7890A/MS：5975C；色谱柱：BD-5（30m*0.25mm*0.25mm）；标准品：3-氯-1，2-丙二醇、2-氯-1，3-丙二醇、1，3-二氯-2-丙醇、2，3-二氯-1-丙醇、D5-氯-1，2-丙二醇、D5-氯-1，3-丙二醇、D5-1，3-二氯-2-丙醇、D5-2，3-二氯-1-丙醇，采购的标准品均需有证书。

3. 实验与方法

3.1 曲线与QC的配制衍生

配制3-MCPD、2-MCPD、1，3-DCP、2，3-DCP混合标准工作溶液（1.0mg/L）和D5-3-MCPD、D5-2-MCPD、D5-1，3-DCP、D5-2，3-DCP混合内标溶液（10mg/L）。分别取上述混合标准工作溶液5、10、50、100、200mL和混合内标溶液10mL于5个带有刻度的尖底离心管（外校准过），用2，2，4-三甲基戊烷定容至1mL，加入50mL七氟丁酰基咪唑后立即密塞。涡旋混合均匀后，于（70±2）℃烘箱中衍生（20±2）min。取出冷却至30℃以下，加入5mL饱和氯化钠溶液密塞，涡旋混合40—60s，离心后取上层有机相至进样小瓶中。QC单独配制，用于曲线校准，最终质量浓度为50mL/L。

3.2 仪器条件

进样口温度：280℃；传输线温度：280℃；离子源温度：230℃；四级杆温度：150℃；柱箱温度采用程序升温方式：50℃保持1min，50℃—70℃采用5℃/min，70℃—90℃采用2℃/min，90℃—250℃采用40℃/min，保持1min；载气：He，1mL/min；质谱扫描范围：100—500m/z；采集方式：Scan&SIM。

3.3 曲线点的验证与定性定量离子的选择

进行不连续3天5个曲线点5、10、50、100、200mL/L验证和QC点的校准，以及内外标化合物定性与定量离子的选择。具体结果如表1所示。

3.4 样品的处理

选取有代表性的3种样品基质：奶粉、酱油和豆豉，分别进行4个标准物质的低、中、高点加标：奶粉低点7个（样品计为0.025mg/kg）、中点3个（样品计为0.100mg/kg）、高点3个（样品计为0.400mg/kg）；酱油和豆豉低点各7个（样品计1，3-DCP和2，3-DCP为0.010mg/kg；3-MCPD和2-MCPD为0.005mg/kg）、中点各3个（样品计为0.100mg/kg）、高点各3个（样品计为0.400mg/kg）。前处理参照GB 5009.191—2024第一篇步骤进行，最后上机分析数据。

4. 数据分析统计

4.1 奶粉、酱油、豆豉的正确度和精密度验证

奶粉、酱油、豆豉的正确度和精密度验证数据如表2所示。

4.2 奶粉、酱油、豆豉的定量限验证

奶粉、酱油、豆豉的定量限验证数据如表3所示。

综上所述，本研究通过对奶粉、酱油、豆豉3种基质进行氯丙醇类化合物检测的验证实验发现，奶粉的正确度（4种物质最差情况）在82.8%—87.0%间波动，精密度（4种物质最差情况）在3.4%—6.0%间波动，定量限（10*SD，4种物质最差情况）在0.0075—0.0101mg/kg范围内，满足0.025mg/kg的定量限要求。酱油的正确度（4种物质最差情况）在82.9%—91.2%间波动，精密度（4种物质最差情况）在3.3%—8.2%间波动，定量限（10*SD，4种物质最差情况）1，3-DCP和2，3-DCP在0.0015—0.0018mg/kg范围内，满足0.01mg/kg的定量限要求，3-MCPD和2-MCPD在0.0016—0.0022mg/kg范围内，满足0.005mg/kg的定量限要求。豆豉的正确度（4种物质最差情况）在74.8%—89.1%间波动，精密度（4种物质最差情况）在1.9%—5.8%间波动，定量限（10*SD，4种物质最差情况）1，3-DCP和2，3-DCP在0.0036—0.0060mg/kg范围内，满足0.01mg/kg的定量限要求，3-MCPD和2-MCPD在0.0027—0.0050mg/kg范围内，满足0.005mg/kg的定量限要求。该结果为氯丙醇类化合物的测定提供了一种有效的验证方法，有助于把控食品品质。

作者简介：汤金阳（1976—），男，汉族，上海人，中级工程师，大学本科，研究方向为食品检测。