液相色谱-质谱法测定茶叶中14种农药残留
作者: 倪铭炯 丁泽华
摘 要:参照GB 23200.121—2021,采用液相色谱-质谱法对茶叶中14种农药残留进行测定。结果表明,在1~200 ng·mL-1浓度范围内,14种农药均具有良好的线性关系,相关系数均大于0.995。该方法的定量限、重复性限、回收率均符合要求,适用于茶叶中14种农药残留的测定。
关键词:茶叶;农药残留;液相色谱-质谱法
Determination of 14 Pesticide Residues in Tea by Liquid Chromatography-Mass Spectrometry
NI Mingjiong, DING Zehua
(Shaoxing Shangyu Food and Drug Inspection and Testing Center, Shaoxing 312300, China)
Abstract: Referring to GB 23200.121—2021, 14 pesticide residues in tea were determined by liquid chromatography-mass spectrometry. The results showed that in the concentration range of 1~200 ng·mL-1, the
14 pesticides had a good linear relationship, and the correlation coefficient was greater than 0.995. The quantitative limit, repeatability limit and recovery rate of this method all met the requirements and were suitable for the determination of 14 pesticide residues in tea.
Keywords: tea; pesticide residues; liquid chromatography-mass spectrometry
绍兴市上虞区约有50家不同规模茶叶的生产企业,每年输出的茶叶深受本地市场及国外市场的喜爱。在茶叶需求日益增长,茶叶中农药残留备受人们关注的背景下,该地区茶叶检测量大幅上升。基于此,根据国家标准要求优化适用于该地区茶叶农药残留检测的方法意义重大[1]。
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂
6460-1260型液相色谱-质谱联用仪(安捷伦);OIntergrall 3超纯水机(Milli Q);万分之一分析天平(梅特勒)。
吡虫啉、乙酰甲胺磷、灭多威、联苯菊酯、氰戊菊酯和S-氰戊菊酯、水胺硫磷、甲拌磷、氧乐果、啶虫脒、毒死蜱、克百威、多菌灵、茚虫威和呋虫胺标准品,浓度100 μg·mL-1(农业农村部环境保护科研监测所);甲醇(色谱纯);0.22 μm微孔有机滤膜(腾津)。
1.2 实验方法
样品制备、分析步骤、标准溶液制备、结果计算等参照《食品安全国家标准 植物源性食品中
331种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱-质谱联用法》(GB 23200.121—2021),并对其中的色谱条件、质谱条件进行优化,通过测定标准曲线、重复性限、定量限、回收率等对方法进行验证。
1.2.1 色谱条件
色谱柱:Zorbax SB-C18(50 mm×2.1 mm,
1.8 μm);流动相:A相为甲酸铵-甲酸水溶液,B相为甲酸铵-甲酸甲醇溶液,优化后的梯度洗脱条件见表1;流速:0.3 mL·min-1;柱温:35 ℃;进样量:2 μL。
表1 流动相梯度洗脱条件
时间/min A相/% B相/%
0 97 3
0.5 97 3
2.0 85 15
4.0 50 50
8.0 30 70
9.0 2 98
12.0 2 98
13.0 95 5
1.2.2 质谱条件
离子源:电喷雾离子源;扫描方式:正离子与负离子同时扫描;正离子电压:4 000 V;负离子电压:3 500 V;离子源温度:350 ℃;雾化气:
0.276 MPa。选取响应高的离子作为化合物的母离子,然后对母离子进行破碎,每一个化合物都挑选出
2对具有显著响应的特征离子,分别将其作为定性与定量分析的依据,并进行碰撞能量的优化[2]。14种农药残留的质谱参数见表2。
1.2.3 标准溶液的制备
取吡虫啉、乙酰甲胺磷、联苯菊酯、灭多威、氰戊菊酯和S-氰戊菊酯、甲拌磷、克百威、水胺硫磷、氧乐果、毒死蜱、啶虫脒、多菌灵、茚虫威和呋虫胺标准品溶液(100 μg·mL-1)各0.5 mL,加乙腈定容至10 mL容量瓶,配成浓度为5 μg·mL-1混合标准溶液。取混合标准溶液,配制成浓度为2 ng·mL-1、
5 ng·mL-1、10 ng·mL-1、20 ng·mL-1、50 ng·mL-1、
100 ng·mL-1和200 ng·mL-1的混合标准使用液。
1.2.4 试样制备
参照GB 23200.121—2021中7.3的要求对茶叶样品进行处理,获得待测液。
2 结果与分析
2.1 方法线性与定量限
在上述实验条件下,对浓度为2.0 ng·mL-1、
5.0 ng·mL-1、10.0 ng·mL-1、20.0 ng·mL-1、50.0 ng·mL-1、100.0 ng·mL-1和200 ng·mL-1的混合标准使用液进行检测,得到标准曲线方程、相关系数见表3。结果表明,14种农药残留在1~200 ng·mL-1具有良好的线性关系,相关系数R均大于0.995,符合检测要求。空白进样20次,并计算标准偏差,根据公式CL=10 Sb/b(CL为定量限;Sb为空白值标准偏差;b为方法校准曲线的斜率)得到定量限值,结果符合GB 23200.121—2021中的要求。
2.2 重复性限
取14种农残标准溶液,配制得到定量限附近的标准混合溶液(乙酰甲胺磷、呋虫胺、灭多威、多菌灵、吡虫啉、啶虫脒、水胺硫磷、茚虫威、毒死蜱为5 ng·mL-1,氧乐果、克百威、甲拌磷、联苯菊酯、氰戊菊酯为2 ng·mL-1),经2次独立测试,计算2次独立测试结果的绝对差值,得到重复性限值[3-4]。如表4所示,重复性限测定结果均未超过
GB 23200.121—2021中重复性限要求。
2.3 精密度和回收率
对阴性茶叶样品进行2 ng·mL-1、20 ng·mL-1、100 ng·mL-1水平的加标,按上述色谱质谱条件测定,计算回收率和精密度,每个加标样品平行测定
6次[5]。如表5所示,14种农药残留的加标回收率在60%~120%,精密度RSD均小于10%。
3 结论
本文建立了液相色谱-质谱测定茶叶中吡虫啉、乙酰甲胺磷、甲拌磷等14种农药残留的方法,方法的线性、精密度、回收率、定量限、重复性限等均符合实验要求,适用于实验室日常对茶叶中14种农药残留进行测定。
参考文献
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