气相色谱-质谱法检测黄瓜中5种农药残留

摘 要：建立了采用气相色谱-质谱联用法检测黄瓜中5种常用农药残留的分析方法。结果表明，该方法的回收率的平均偏差较小，精密度良好。使用本方法对武威市内20个黄瓜生产基地进行抽检，发现抽检的60份样品中，腐霉利的检出率最高，咪鲜胺和哒螨灵次之，甲胺磷和氧乐果均未检出，所有抽检样品中农药的最大检出值均未超出最大残留限量，合格率为100%。

关键词：气相色谱-质谱法；黄瓜；农药残留

Detection of 5 Pesticide Residues in Cucumber by Gas Chromatography-Mass Spectrometry

YANG Jing

（Wuwei Agricultural Product Quality and Safety Supervision and Management Station， Wuwei 733000， China）

Abstract： A gas chromatography-mass spectrometry analysis method was established for the detection of five commonly used pesticide residues in cucumbers. The results show that the average deviation of the recovery rate of this method is small and the precision is good. Using this method to conduct spot checks on 20 cucumber production bases in Wuwei city， it was found that among the 60 samples sampled， the highest detection rate was found for humidifying fungicides， followed by prochloraz and pyridaben. Methamidophos and omethoate were not detected， and the maximum detection value of pesticides in all sampled samples did not exceed the maximum residue limit， with a qualification rate of 100%.

Keywords： gas chromatography-mass spectrometry; cucumbers; pesticide residues

近年来，人们对食品安全问题极其重视，农产品中的农药残留成为一个重要的公共卫生问题。黄瓜是我国主要的蔬菜作物之一，但在其种植过程中容易受到白粉病、蚜虫、银粉虱等病虫害的侵袭，影响黄瓜的产量和质量[1]。农药是防治黄瓜病虫害最主要的方法之一，通过喷施农药能够快速杀灭危害黄瓜生长的病原体和害虫，减少种植户的经济损失[2]。但农药的过度使用不仅会造成环境污染，还可能导致黄瓜中的农药残留量超标，对人体健康产生潜在威胁[3]。气相色谱-质谱法（Gas Chromatography-Mass Spectrometry，GC-MS）是一种常用的分析技术，具有高灵敏度、高选择性和高分析速度的优势，可用于农产品中农药残留的检测和分析，在西红柿、玉米等多种农作物的农药残留检测中均有应用[4-5]。郭琪等[6]对湖北、江西、四川和云南等地油菜薹中的农药残留进行了检测，共检出了腐霉利、多菌灵、多效唑、精喹禾灵和草除灵5种农药，样品农药残留检出率为50%，但残留量较低。黄江凤等[7]使用气相色谱-质谱联用法同时检测了节瓜、大白菜、葡萄等果蔬中狄氏剂和烯唑醇残留情况，结果表明，该方法分离效果好、操作简单、回收率好、灵敏度高，可用于农药残留的检测。李智等[8]采用QuEChERS/气相色谱-串联质谱法测定了果蔬中19种农药残留，结果发现该方法的回收率、稳定性均较佳；对重庆市辖区及区县超市、农贸市场购买的果蔬样品进行检测，发现韭菜、白菜和柑橘各有1个样品不合格。聂宏骞等[9]通过气相色谱-串联质谱法对2019—2020年海南省蔬菜中农药残留进行了检测，共检出甲胺磷、灭线磷、毒死蜱等6种农药，总检出率为18.11%，超标率大于11.02%。基于此，本研究建立了黄瓜中甲胺磷、咪鲜胺、氧乐果、腐霉利和哒螨灵5种农药残留的气相色谱-质谱检测方法，评估了该方法的精密度，并对武威市内在售黄瓜进行了抽检，以期为黄瓜中农药残留的检测工作提供参考。

1 材料与方法

1.1 材料、试剂与仪器

黄瓜样品：于2023年4月、5月和6月分批在武威市内随机选取20个黄瓜种植地购买，本文共抽检60份样品。空白样品：无农药残留黄瓜（未检测出目标农药残留的黄瓜）；农药标准品：甲胺磷、咪鲜胺、氧乐果、腐霉利、哒螨灵5种农药的标准品；乙酸乙酯（色谱纯）：Copure® QuEChERS试剂盒（逗点）。

气相色谱-质谱联用仪（安捷伦7000C）；破壁机（AUX奥克斯）；多管涡旋混匀仪（HND-2500）。

1.2 实验方法

1.2.1 仪器条件

（1）气相色谱条件。色谱柱：HP-5 ms UI

（30 m×250 μm，0.25 μm）；采用程序升温法洗脱：40 ℃保持1 min，然后以40 ℃·min-1升温至120 ℃，

再以5 ℃·min-1升温至240 ℃，再以12 ℃·min-1升温至300 ℃，保持6 min；载气：氦气（纯度≥99.999%）；流速：1.0 mL·min-1；进样口温度：280 ℃；进样量：1 μL；进样方式：不分流进样。

（2）质谱条件。电子轰击源：70 eV；离子源温度：280 ℃；传输线温度：280 ℃；溶剂延迟：

4.5 min；离子监测模式：多反应监测（Multiple Reaction Monitoring，MRM）。

1.2.2 样品处理

准确称取10 g试样于50 mL塑料离心管中，加入10 mL乙腈及1颗陶瓷均质子，剧烈振荡1 min，加入QuEChERS提取试剂包（4 g无水硫酸镁、1 g氯化钠、1 g柠檬酸钠、0.5 g柠檬酸二钠），剧烈振荡1 min后4 200 r·min-1离心5 min。吸取6 mL上清液至QuEChERS净化管（900 mg无水硫酸镁、150 mg PSA、15 mg GCB）中，涡旋混匀1 min。4 200 r·min-1离心5 min，吸取上清液过微孔滤膜，待测定。

1.2.3 标准曲线的绘制

精确吸取一定量的混合标准溶液（100 mg·L-1），

用乙酸乙酯稀释成质量浓度为0.005 mg·L-1、

0.01 mg·L-1、0.02 mg·L-1、0.05 mg·L-1、0.10 mg·L-1、

0.20 mg·L-1和0.50 mg·L-1的标准工作溶液。空白基质溶液氮气吹干，分别加入1 mL上述标准工作溶液复溶，过微孔滤膜配制成系列基质匹配标准工作溶液，使用气相色谱-质谱联用仪测定。以农药定量离子峰面积为纵坐标，以农药标准溶液质量浓度为横坐标，绘制基质匹配标准工作曲线。用3倍信噪比作为方法的检出限，10倍信噪比作为方法的定量限。

1.2.4 加标回收率试验

准确称取10 g空白黄瓜试样于50 mL塑料离心管中，加入一定体积的5种农药混合标准溶液，配制成浓度为20 μg·kg-1、50 μg·kg-1和100 μg·kg-1的加标样品，每个水平重复5次，按照1.2.2项方法进行前处理，使用气相色谱-质谱法进行检测。根据检测结果计算回收率，评价检测方法的准确度。

1.2.5 评价标准

按照《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》（GB 2763—2021）、《食品安全国家标准 食品中2，4-滴丁酸钠盐等112种农药最大残留限量》（GB 2763.1—2022）判定抽检样品中的农药残留是否超标。

1.3 数据处理

使用Excel进行数据统计计算。

2 结果与分析

2.1 标准曲线、检出限与定量限

如表1所示，5种农药的标准曲线线性关系均良好，相关系数R2在0.99以上；相较而言，咪鲜胺回归方程的拟合效果最好，其次为甲胺磷和腐霉利。5种农药的检出限在0.03～0.28 μg·kg-1，定量限在0.12～0.94 μg·kg-1。

2.2 加标回收试验结果

如表2所示，在加标浓度为20 μg·kg-1条件下，氧乐果的平均回收率最低（77.62%），咪鲜胺的平均回收率最高（107.39%）；在加标浓度为50 μg·kg-1条件下，氧乐果的平均回收率最低（70.81%），腐霉利的平均回收率最高（108.88%）；在加标浓度为

100 μg·kg-1条件下，氧乐果的平均回收率最低（73.63%），哒螨灵的平均回收率最高（107.73%）。整体来看，回收率的RSD均小于10%，表明该方法的准确度良好。

2.3 实际样品检测

抽检样品中的农药残留的检测结果如表3所示。60份样品中，有12份检出腐霉利，检出率最高（20.00%），最大检出量为1.24 mg·kg-1，未超出最大残留限量（2 mg·kg-1），合格率为100%；其次为咪鲜胺和哒螨灵，检出率分别为18.33%和16.67%，最大检出量分别为0.53 mg·kg-1和0.51 mg·kg-1，均未超出最大残留限量，合格率为100%；抽检的

60份样品中均未检出禁限用农药甲胺磷和氧乐果。

3 结论

为提升黄瓜产量，保障黄瓜品质，农药残留的检测至关重要。本研究使用气相色谱-质谱法进行了黄瓜中甲胺磷、咪鲜胺、氧乐果、腐霉利和哒螨灵5种农药残留的检测，结果发现5种农药标准曲线的拟合效果均良好，相关系数均在0.99以上；

5种农药的平均回收率为70.81%～108.88%，RSD均小于10%，该方法准确度良好。对武威市内生产基地黄瓜进行抽检，60份样品中，腐霉利的检出率最高，为20.00%，禁限用农药甲胺磷和氧乐果未检出，所有抽检样品中农药的最大检出量均未超出最大残留限量，合格率为100%。

参考文献

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[5]刘进进.QuEChERS-气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定青贮玉米中20种农药残留[J].饲料研究，2023，46（12）：123-127.

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[9]聂宏骞，赖宣丞，黄圣南，等.2019—2020年海南省蔬菜农药残留及膳食暴露评估[J/OL].环境与健康杂志：1-5[2023-08-20].http：//kns.cnki.net/kcms/detail/12.1095.R.20221107.1658.002.html.