蔬菜粉中氯氰菊酯和氯氟氰菊酯农药残留量的测定能力验证研究
作者: 尹田田
摘 要:通过参加“CFAPA-1716蔬菜粉中氯氰菊酯和氯氟氰菊酯农药残留量的测定”能力验证,加强本实验室对蔬菜中氯氰菊酯和氯氟氰菊酯的检测能力,从而保障食品安全监督工作的质量。样品按照《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酯类农药多残留的测定》(NY/T 761—2008)第二部分方法二进行处理,通过气相色谱仪测定。样品中氯氰菊酯和氯氟氰菊酯的|Z|均小于2,表明本实验室对于蔬菜中氯氰菊酯和氯氟氰菊酯农药残留量的测定能力较好。
关键词:氯氰菊酯;氯氟氰菊酯;能力验证
Study on Proficiency Testing of Determination of Cypermethrin and Cyhalothrin Pesticides Residues in Vegetable Powder
YIN Tiantian
(Qingyuan Center for Food Inspection, Qingyuan 511500, China)
Abstract: By participating in the ability verification of “Determination of Cypermethrin and Cyhalothrin Pesticide Residues in CFAPA-1716 Vegetable Powder”, this paper strengthens the laboratory’s ability to detect cypermethrin and cyhalothrin in vegetables, so as to ensure the quality of food safety supervision work. The samples were extracted and purified according to the 2st in part 2 method of NY/T 761—2008. The gas chromatography was used for detection. The |Z| of cypermethrin and cyhalothrin in the samples were both less than 2 indicating that the laboratory has good quantitative determination ability for cypermethrin and cyhalothrin pesticides residues in vegetable.
Keywords: cypermethrin; cyhalothrin; proficiency testing
近年来,豆角、韭菜、葱等食用蔬菜常出现农药超标现象。长期食用农药超标的产品,对人体健康可能有一定影响[1]。因此,蔬菜中农药残留的检测技术及持续检测能力尤为重要。为验证并提高本实验室对蔬菜中氯氰菊酯和氯氟氰菊酯农药残留量的测定能力,本实验室参加了大连中食国实检测技术有限公司组织的“CFAPA-1716蔬菜粉中氯氰菊酯和氯氟氰菊酯农药残留量的测定”能力验证计划。此次能力验证不提供空白样品,需在样品成分不明确的条件下,通过控制实验关键点把握测量结果的准确性[2-3]。目前测定氯氰菊酯和氯氟氰菊酯的主要方法有GB 23200.8—2016、GB 23200.113—2018、GB/T 5009.146—2008以及NY/T 761—2008,实验室可根据自身设备情况及日常检测标准选择合适的检验方法。本文样品处理方法采用《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酯类农药多残留的测定》(NY/T 761—2008)第二部分方法二,再通过气相色谱仪测定样品中的氯氰菊酯和氯氟氰菊酯农药残留量。
1 材料与方法
1.1 材料与设备
1.1.1 仪器设备
日本岛津GC-2010气相色谱仪-ECD检测器(序列号:C11324102345);Biotage氮吹仪(序列号:103199109);旋涡混合器(序列号:709);电子天平:HR250AZ。
1.1.2 试剂及耗材
氯氰菊酯标准溶液:100 μg·mL-1(农业农村部环境保护科研监测所,20220318);三氟氯氰菊酯标准溶液:100 μg·mL-1(农业农村部环境保护科研监测所,20220318);蔬菜粉中氯氰菊酯和氯氟氰菊酯质控样品:氯氰菊酯指定值为0.43 mg·kg-1;氯氟氰菊酯指定值为0.53 mg·kg-1(P44175);能力验证样品:蔬菜粉(样品编号:288、142)(大连中食国实检测技术有限公司);空白样品:菠菜粉(兴化市顶萃食品有限公司);乙腈:色谱纯;丙酮:色谱纯;正己烷:色谱纯;氯化钠:分析纯;固相萃取柱:Cleanert Florisil 1 000 mg/6 mL;实验用水:一级水(UP产水电阻率18.2 MΩ·cm)。
1.2 样品处理
按照参试指导书对检测过程的要求,检测前应分别充分摇匀样品,根据发放的样品量和检测方法确定取样量,每次检测的最小取样量为5.0 g,同时,每次检测的最小取样量及检出限应满足检测方法的要求。具体检测过程为准确量取5.0 g样品于100 mL具塞量筒中,加入10 mL水振荡混匀,加入50 mL乙腈及7 g氯化钠,剧烈振荡1 min,室温下静置
30 min,使乙腈相和水相分层[4]。从100 mL具塞量筒中吸取10 mL乙腈溶液放入试管中,40 ℃水浴中氮气吹至近干,加入2.0 mL正己烷,待净化。
将佛罗里硅柱依次用5.0 mL丙酮+正己烷(10+90)、5.0 mL正己烷预淋洗,条件化,当溶剂液面到达柱吸附层表面时,立即倒入上述待净化溶液,用氮吹管接收洗脱液,再加入5 mL丙酮+正己烷(10+90)淋洗佛罗里硅柱,重复操作一次,将接收的淋洗液于40 ℃水浴中氮气吹至近干,加入1.0 mL正己烷,上机测量。同时做空白实验。
1.3 标准溶液的配制
分别取100 μL 100 μg·mL-1的氯氰菊酯和三氟氯氰菊酯标准溶液,用正己烷定容至5 mL,配成
2 μg·mL-1的混合工作液。准确吸取0.10 mL、
0.25 mL、0.40 mL、0.50 mL和0.75 mL的上述工作液于1 mL的容量瓶中,用正己烷定容至刻度,混匀,得到浓度为0.2 μg·mL-1、0.5 μg·mL-1、0.8 μg·mL-1、1.0 μg·mL-1和1.5 μg·mL-1的标准溶液,上机测定。
1.4 试样中被测农药残留量的测定
试样中被测农药残留量的计算公式为
(1)
式中:X为试样中被测农药残留量,mg·kg-1;c为样品溶液中被测农药的直测浓度,μg·mL-1;c0为空白溶液中被测农药的直测浓度,μg·mL-1;V为样品溶液定容体积,V=1.0 mL;m为试样质量,g;f为稀释倍数,f=5。计算结果按参试指导书要求,以mg·kg-1为单位表示,保留3位小数。
1.5 仪器条件
柱温箱升温程序见表1,仪器工作条件见表2。
表1 柱温箱升温程序
步骤 速率/(℃·min-1) 温度/℃ 保温时间/min
1 — 150 2
2 6 270 15
2 结果与分析
2.1 标准曲线
对样品进行预实验,发现基质效应对目标物结果的影响可忽略,并确定标准曲线的浓度范围为0.2~1.5 μg·mL-1[5]。曲线相关系数r>0.99,详见
表3。
2.2 质控样品测定
准确称取2份质控样品,操作步骤需与能力验证样品保持一致,重复两次实验,测量结果取两次平均值。由表4可知,氯氰菊酯和氯氟氰菊酯的平均含量分别为0.422 mg·kg-1和0.525 mg·kg-1,回收率结果分别为98.14%、99.06%。
2.3 加标回收率实验
准确称取2份空白样品,按预计结果得出加标量进行加标实验,其余操作步骤需与能力验证样品保持一致,重复两次实验,测量结果取两次平均值。由表5可知,氯氰菊酯和氯氟氰菊酯回收率结果分别为98.33%、99.33%,两种目标化合物的加标回收率在80%~110%,满足样品回收率要求[6]。
2.4 能力验证样品测定
分别称取两份288和142能力验证样品作为平行样,按照1.2步骤进行前处理和上机测定,重复两次实验,测量结果取两次平均值。由表6可知,288能力验证样品中氯氰菊酯和氯氟氰菊酯的平均含量分别为0.326 mg·kg-1和0.346 mg·kg-1;142中氯氰菊酯和氯氟氰菊酯的平均含量分别为0.722 mg·kg-1 和
0.561 mg·kg-1。
2.5 能力验证样品考核结果
由表7可知,氯氰菊酯、氯氟氰菊酯的|Z|比分数均≤2,说明盲样考核结果满意,表明本方法所得到的数据可靠性高。
3 结论
本次大连中食国实检测技术有限公司组织的“CFAPA-1716蔬菜粉中氯氰菊酯和氯氟氰菊酯农药残留量的测定”能力验证中,本实验室对蔬菜中氯氰菊酯和氯氟氰菊酯农药残留量的测定能力验证结果为满意。采用加标回收率、质控样品的手段对实验结果进行验证,结果准确性较高,对实验室的检验检测工作有一定的指导意义。
参考文献
[1]刘博静,赵春苗.气相色谱法测定菠菜中高效氯氟氰菊酯残留量[J].沧州师范学院学报,2018,34(1):21-24.
[2]张娇娇,王瑞国,许育民,等.茶叶中的甲氰菊酯、噻嗪酮含量的测定能力验证研究[J].食品安全质量检测学报,2021,12(10):4210-4215.
[3]郑悦珊,简德威,熊含鸿,等.茶叶中联苯菊酯、毒死蜱的测定能力验证结果与分析[J].食品安全质量检测学报,2020,11(16):5410-5417.
[4]帅云,万宏伟,王娟,等.农产品质量安全检测机构农药残留检测能力验证的方法与技巧[J].现代食品,2018(22):84-87.
[5]汪春明,张洋,王姝苇,等.茄子中多种农药残留筛查能力验证[J].化学分析计量,2021,30(11):78-84.
[6]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局,中国国家标准化管理委员会.实验室质量控制规范 食品理化检测:GB/T 27404—2008[J].北京:中国标准出版社,2008.